SOME STEREOSELECTIVE PALLADIUM-CATALYZED TRANSFER SEMI-HYDROGENATION OF INTERNAL ALKYNE TO (Z)-ALKENE FOR INSECT PHEROMONES SYNTHESIS

Abstract

Các dạng xúc tác palladium khác nhau như Pd(OAc)2 (palladium(II) acetate), Pd(PPh3)2Cl2
(bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride), nano PdNPs/PEG (palladium(0)/polyethylene glycol) và
Pd2(dba)3 (tris(dibenzylidene acetone)dipalladium(0)) đã được sử dụng cho quá trình bán hydrogen hóa
alkyn thành (Z)-alkene với hiệu suất và tính chọn lọc lập thể cao mà không cần sử dụng hydro phân tử. Khi
đó, KOH/DMF hoặc NaOH/DMF được dùng như là nguồn cấp hydro hiệu quả để khử hoá các alkyne. Các
hệ xúc tác khử kiểu này đã được dùng thành công trong tổng hợp (Z)-3-hexen-1-yl tetrahydropyran-2-yl
ether (II) từ 3-hexyn-1-yl tetrahydropyran-2-yl ether (I), cho hiệu suất tốt (> 90%). Đặc biệt, ứng dụng hệ
xúc tác Pd2(dba)3/KOH/DMF vào thực tiễn tổng hợp pheromone giới tính của sâu tơ Plutella xylostella ((Z)-
11-hexadecen-1-yl acetate) qua 5 bước, từ nguyên liệu đầu 1,10-decandiol và 1-hexyne, đã cho được hiệu
suất toàn phần đạt 60%